气相色谱法测定溴乙烷研究
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作者: 李晔
摘 要：建立气相色谱法测定工作场所空气中溴乙烷的方法。样品用铝塑采气袋采样，直接进样，气相色谱法检测。方法测定范围为2.1～292.2mg/m3，精密度3.6～4.5mg/m3，加标回收率在93.0～105.1%，样品于室温下可保存1d。该方法简便实用，灵敏度高，适用于工作场所空气中溴乙烷的测定。
关键词：溴乙烷；气相色谱法；工作场所；空气
中图分类号：X836 文献标识码：A
溴乙烷是一种有机合成的重要原料，具有麻醉作用，可引起呼吸道的刺激和肝、肾、心脏的损害。美国职业安全与卫生署（OSHA）规定其职业接触限值为200ppm，ACGIH规定其TLV-TWA为5ppm（皮肤）。我国暂未设定溴乙烷的职业接触限值及配套检测方法，本文研究了工作场所空气中溴乙烷的直接进样-气相色谱测定法。
1 材料与方法
1.1 原理
工作场所空气中溴乙烷用铝塑采气袋或玻璃注射器采集后，直接进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。
1.2 仪器与试剂
Agilent6820气相色谱仪，火焰离子化器（FID）。用微量注射器准确取一定量的溴乙烷，加入 100mL 注射器中，用清洁空气稀释至 100mL，配成一定浓度的标准气。
1.3 样品采集
在采样点，打开铝塑采气袋的进气阀，用空气样品清洗铝塑采气袋3～5次后，采集空气样品。采样后，立即封闭铝塑采气袋的进气阀，带回实验室分析。
1.4 实验方法
1.4.1 样品处理
将采过样的铝塑采气袋放在测定标准系列的实验室内，供测定。若样品气中溴乙烷浓度超过测定范围，可用清洁空气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
1.4.2 标准系列配制
用微量注射器准确取1μL溴乙烷，加入100mL注射器中，用清洁空气稀释至100mL。再取该标气0、0.1、0.2、0.4、0.8、1.0、2.0mL于100mL注射器内，用清洁空气稀释至刻度。
1.4.3 色谱条件
色谱柱HP-FFAP（30m×0.32mm×
0.25μm）；柱温60℃，检测温度180℃，汽化温度180℃，分流比40：1，氢气流量40mL/min，空气流量450mL/min，尾吹氮气流量25mL/min，载气（氮气≥99.99%），1.0mL/min的柱流量，进样体积1mL。
1.4.4 测定
参照色谱条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样1mL，测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。分别以测得的峰面积均值对溴乙烷浓度（μg/mL） 绘制标准曲线。测定样品气和样品空白气，测得的样品峰面积减去空白对照的峰面积后，由标准曲线得溴乙烷的浓度（μg/mL）。结果计算：C=c×1000，C—空气中溴乙烷的浓度，mg/m3；c—测得的样品气中溴乙烷的浓度（减去样品空白），μg/mL。
2 结果与讨论
2.1 色谱柱和仪器测定条件的选择
根据溴乙烷的理化性质，对其在HP-5、HP-FFAP、AT-TVOC色谱柱上的分离条件进行了研究，发现在HP-5、AT-TVOC色谱柱上，乙醚对溴乙烷的测定有干扰，两个物质分离效果较差，而在HP-FFAP色谱柱上，溴乙烷与干扰物甲醇、乙醚等能达到基线分离，且该柱子也是职业卫生检测中常用的色谱柱，因此选用HP-FFAP色谱柱检测溴乙烷的含量。
2.2 方法的测定范围
对溴乙烷标准系列进行测定，以峰面积对溴乙烷含量作标准曲线，曲线方程C=1.0624×10-5A，相关系数：0.9994，检出限为2.1×10-3μg/mL（以3倍的基线噪声计算），方法的最低检出浓度为2.1mg/m3，测定范围2.1～292.2mg/m3。
2.4 精密度试验
选择标准曲线测定范围内的低、中、高3个浓度，在3天内进行6次重复测定，其相对标准偏差（RSD）为3.6～4.5%，该RSD≤10%，符合要求。
2.5 加标回收率试验
配制6个已知浓度的标准气，加入高、中、低3个浓度的标准气，然后测定本底和加标气体，各测定3次，由平均值计算加标回收率。结果显示加标回收率在93.0～105.1%之间。
2.6 样品稳定性试验
采用铝塑采气袋和玻璃注射器做样品稳定性试验。结果表明，用采气袋保存样品在采样后第1天，第2天分别下降了6.0%，12.7%；注射器在样品采集后第1天，第2天分别下降了13.8%，30.5%。由此可见，用采气袋采集样品比注射器采集样品的稳定性要好，但均需采样结束后尽快测定，样品在采气袋内于室温条件下可以存放1天。
结论
试验表明用采气袋采集，直接进样，气相色谱法测定工作场所空气中的溴乙烷，操作简单、快速、灵敏、测定范围宽，各项指标均符合《职业卫生标准制定指南.第4部分：工作场所空气中化学物质测定方法》（GBZ/T 210.4-2008）的要求，可以用来测定工作场所空气中溴乙烷。
参考文献
[1]NIOSH Manual of Analytical Methods（NMAM），Foutth Edition，8/15/94，1011.
[2]中华人民共和国卫生部.GBZ/T 210.4-2008 职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质测定方法[S].北京：人民卫生出版社，2008.
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