液相色谱质谱法检测饮用水中二氯乙酸、三氯乙酸

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　　[摘 要]卤乙酸是饮用水氯化消毒产生的非挥发性消毒副产物（DBPs），由于其可能有致癌作用而广受关注。我国现行的《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）规定：二氯乙酸和三氯乙酸分别不得超过50和100μg/L；气相色谱法是美国EPA推荐的标准方法，但需对样品进行衍生化，操作复杂，衍生化试剂多有毒性，易对环境造成二次污染。本文推荐的液相色谱质谱法可以直接进水样，操作简单，且检出限可达1μg/L以下。
　　中图分类号：O657.7+2 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）09-0202-01
　　引言
　　氯化消毒是给水处理中最普通的消毒技术。由于氯消毒具有成本低、货源充足、投加设备简单、运行方便、杀菌效果显著且能在管网中保持持续性杀菌能力等优点，一直被国内外各自来水厂广泛使用。在氯化消毒的同时与水中某些有机和无机成分反应，生成一系列卤代有机副产物，其中大部分对人体健康构成潜在的危胁。卤乙酸是一类普遍存在的致癌风险较大的饮用水氯化消毒副产物。我国现行的《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）规定：二氯乙酸和三氯乙酸分别不得超过50和100μg/L；目前测定二氯乙酸和三氯乙酸普遍采用气相色谱法，该方法需对样品进行衍生化，操作复杂，且衍生化试剂多有毒性，易对环境造成二次污染。液相色谱质谱法可以直接进水样，操作简单，且检出限可达1μg/L以下。
　　1 实验方法
　　1.1 仪器和试剂
　　色谱质谱系统：Waters UPLC-TQD型三重四极质谱仪
　　色谱柱：Waters ACQUITY CSH Fluoro-Phenyl （1.7mm， 2.1x100mm）。
　　标准样品：具有标准物质证书的标准溶液
　　试剂：抗坏血酸、乙酸、超纯水、乙腈（色谱纯）。
　　仪器及耗材：容量瓶、天平、2ml进样小瓶，移液器及吸头
　　1.2 色谱条件
　　流动相A：乙腈，流动相B：含0.05%乙酸的超纯水，使用前超声脱气10 min，流速为0.4 ml/min，柱温30℃。进样量均为10μl。洗针液用10%乙腈（弱洗）和50%乙腈（强洗）。流动相梯度设置见表1。
　　1.3 质谱条件
　　ESI负离子模式，毛细管电压2.5kV，离子源温度120℃，脱溶剂温度350 ℃，脱溶剂气650L/h，锥孔气50 L/h，碰撞气0.17ml/min
　　2 结果讨论
　　2.1 标准曲线
　　用纯水配制二氯乙酸、三氯乙酸浓度分别为10μg/L、20μg/L、40μg/L、80μg/L、100μg/L的标准使用液，测定结果如下表
　　2.2 谱图
　　2.3 检测方法的精密度、检出限和准确度
　　2.3.1 精密度
　　对高、低两个浓度水样分别重复测定7次，其相对标准偏差（RSD）二氯乙酸为1.51-3.07%，三氯乙酸为1.23-2.88%.
　　2.3.2 检测限
　　根据检出限计算公式：D=3RN/S，其中：D―检测限；RN―噪声（3倍于空白值）；S―灵敏度。二氯乙酸最低检出限为0.26μg/L ，三氯乙酸最低检出限为1.08μg/L 。
　　2.3.3 准确度
　　对自来水分别加入高、低两个浓度的二氯乙酸和三氯乙酸，其平均加标回收率为二氯乙酸为91.1%，三氯乙酸为86.3%。
　　3 结论
　　本方法可直接进水样，不需要衍生化和富集、简便快速、检测限低，灵敏度高，二氯乙酸最低检出限为0.26μg/L ，三氯乙酸最低检出限为1.08μg/L 。完全符合国家生活饮用水标准限值的要求。
　　参考文献
　　[1] 向红，吕锡武.饮用水中卤代乙酸测定方法的研究进展 [J]. 理化检验：化学分册，2009，45（5）：612-6.
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