《白发皇妃》是一部以古代宫廷为背景的电视剧，讲述了一个富家千金林婉瑜意外穿越到了古代，成为了皇室中的白发皇妃，并与皇帝展开了一段跌宕起伏的爱情故事。

其中，白发皇妃成亲的情节出现在第五集中。在这一集中，林婉瑜的身份终于得到了确认，成为了皇帝的正式妃子。而皇帝也对她产生了深深的情感，但是因为种种原因，二人的感情并不顺利。

在成为皇帝妻子之后，林婉瑜面临了种种挑战和难题。她要面对宫廷中的勾心斗角，要处理宫中的大小事务，还要面对嫔妃们的妒忌和攻击。而皇帝自己也有着自己的难题，他要面对外敌的入侵，还要处理国内的政务。

在这样的情况下，二人的感情也开始出现了裂痕。林婉瑜开始怀疑皇帝对她的真心，而皇帝也因为种种原因开始对她起疑。这样的情况下，他们的感情变得越来越复杂，也让整个宫廷陷入了混乱之中。

在第五集中，白发皇妃成亲的情节为整个故事奠定了基础。她的身份得到了确认，而她与皇帝之间的感情也开始展开。但是，这只是整个故事的开始，二人要面对的困难和挑战还有很多，他们的感情也将会经历更多的考验。