番茄中农药残留现状调查与风险评估

来源:用户上传      作者:黄晓春　周禹　赵丽丽　段晓然

　　
　　摘要 为了评估番茄中农药残留现状，采用QuEChERS法提取、超高效液相色谱-串联质谱法和气相色谱-质谱法分析技术，测定37份番茄中的42种农药的残留量，并运用安全指数法进行风险评估。结果表明，农药残留合格率100%，农药残留样本检出率为51.35%，农药种类检出率为21.43%。检出的肟菌酯、吡唑醚菊酯、霜霉威、烯酰吗啉、噻虫胺、噻虫嗪、多菌灵、嘧霉胺和腐霉利的最大残留检测值分别为0.063、0.030、0.068、0.062、0.041、0.040、0.054、0.015和0.073 mg/kg，其他农药未检出。结合最大残留限量（MRL）、安全指数分析，该批番茄中42种农药残留超标率为0，安全指数在0～0.002 490。表明该批番茄中的42种农药残留量对人体健康均无影响。
　　关键词 QuEChERS;番茄;农药残留;超高效液相色谱-串联质谱;气相色谱-质谱法;现场调查;风险评估
　　中图分类号 S 481+.8 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2020）23-0231-03
　　doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2020.23.060
　　Investigation and Risk Assessment of Pesticide Residues in Tomato
　　HUANG Xiao-chun1，2， ZHOU Yu1，2， ZHAO Li-li1，2 et al
　　（1.Tangshan Food and Drug Comprehensive Testing Center， Tangshan，Hebei 063000;2.Hebei Agricultural Products Quality and Safety Testing Innovation Center， Tangshan，Hebei 063000）
　　Abstract In order to assess the current status of pesticide residues in tomatoes， QuEChERS extraction and ultra-high performance liquid chromatography-mass spectrometry and gas chromatography-mass spectrometry analysis techniques were used to determine the residues of 42 pesticides in 37 tomatoes. At the same time， the safety index method was used to conduct a risk assessment. The results showed that the pesticide residue qualification rate was 100%， the pesticide residue sample detection rate was 51.35%， and the pesticide type detection rate was 21.43%.The detected maximum residue detection values of trifloxystrobin， ethofenprox， propamocarb， dimethomorph， clothianidin， thiamethoxam， carbendazim， pyrimethanil and procymidone were 0.063， 0.030， 0.068， 0.062， 0.041， 0.040， 0.054， 0.015 and 0.073 mg/kg， other pesticides were not detected.Combined with maximum residue limit （MRL） and safety index analysis， the excess rate of 42 pesticide residues in this batch of tomatoes was 0， and safety index was 0-0.002 490. It showed that the 42 pesticide residues in this batch of tomatoes had no effect on human health.
　　Key words QuEChERS;Tomato;Pesticide residues;Ultra performance liquid chromatography-mass spectrometry;Gas chromatography-mass spectrometry;Site investigation;Risk assessment
　　
　　番茄是唐山市主要蔬菜品種之一，年栽培面积在12 400 hm2左右，单产达80 161 kg/hm2以上。番茄长期连作、错季种植和大水大肥栽培等因素，使番茄病虫害种类很多，包括早疫病、晚疫病、病毒病、菌核病、绵疫病、灰霉病、叶霉病、青枯病、枯萎病、斑枯病、灰叶斑病、溃疡病、白粉虱、棉铃虫等[1-2]。使用化学农药进行病虫害防治仍是目前控制病虫害、保证产量的主要方法之一。农药的科学合理使用，涉及对农药防治对象、作用机理、病虫害发生规律的了解和掌握，在生产中难免出现超剂量、超频次、超范围使用农药现象，加上部分农户未严格执行蔬菜采收间隔期的规定，会造成蔬菜农药残留超标问题。而化学农药施用后的残留水平高低，直接决定着其食用的安全性。随着社会的发展，对蔬菜的安全性关注度很高，而番茄作为一种主要的蔬菜品种，又是生食、熟食都可以的主要蔬菜品种，因此对番茄中农药残留定量检测并进行科学地风险评估，具有重要的经济价值和社会意义。 　　为此，该研究采用QuEChERS提取、液相色谱-串联质谱法、气相色谱-串联质谱法等检测手段，对蔬菜生产基地和市场上的番茄开展了农药残留的定量检测，并运用农产品中农药残留最大限量（MRL值）评判其超标情况，运用安全指数（IFS）确定其风险程度，为评估蔬菜生产基地和市场上的番茄质量安全状况、指导农户在番茄种植过程中科学使用农药及相关部门对农产品质量监管提供科学依据。
　　1 材料与方法
　　1.1 样品采集
　　分批次随机从蔬菜生产基地和批发零售市场采购37份番茄样品，每份样品质量为3 kg左右，采用搅拌机打碎混匀后，置于玻璃瓶中-18 ℃冷冻保存。
　　1.2 检测方法与判断依据
　　1.2.1 腐霉利。
　　检测方法：NY/T 761—2008/第2部分方法二[3]。判定依據：GB 2763—2019及相关公告。
　　1.2.2 氟虫腈。
　　检测方法：GB 23200.8—2016《食品安全国家标准 水果和蔬菜中500 种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法》[4]。判定依据：GB 2763—2019及相关公告。
　　1.2.3 其他农药。
　　烯酰吗啉、多菌灵、霜霉威、哒螨灵、吡唑醚菌酯、虫酰肼、吡虫啉、甲霜灵、咪鲜胺、甲萘威、嘧霉胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、啶虫脒、噻虫嗪、氟啶脲、灭幼脲、克百威、敌百虫、乐果、辛硫磷、噻嗪酮、联苯肼酯、氯唑磷、内吸磷、腈菌唑、腈苯唑、四螨嗪、硫线磷、噻虫胺、噻虫啉、精甲霜灵、戊唑醇、苯酰菌胺、肟菌酯、乙霉威、唑螨酯、氟吡甲禾灵、多杀霉素、抗蚜威、炔螨特40种农药。检测方法为GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》[5];判定依据为GB 2763—2019及相关公告。
　　1.3 风险评估
　　1.3.1 评价标准。
　　我国农产品农药残留限量标准对番茄中吡唑醚菊酯、多菌灵、腐霉利、嘧霉胺、噻虫胺、噻虫嗪、霜霉威、肟菌酯和烯酰吗啉做出了残留限量规定[6]，其最大残留量（MRL）分别为1.00、2.00、2.00、1.00、1.00、1.00、2.00、0.70、1.00 mg/kg。
　　1.3.2 食品安全指数（IFS）。
　　食品安全指数（index of food safety，IFS）结合了农药残留检测结果和膳食暴露评估，进而计算番茄中各种农药对消费者的健康危害程度。该研究结合人体对番茄的实际摄入量与农药的安全摄入量，使用安全指数法来评价所检测出的9种农药对消费者健康的影响[7-8]。计算公式如下：
　　IFSC=（EDIC×f）/（SIC×mb）（1）
　　式（1）中，C表示某种农药;EDIC为农药C的实际摄入量估算值;f为安全摄入量的校正因子;SIC为农药C的安全摄入量，其值取每日允许摄入量（ADI）[9]，各种农药的ADI分别为肟菌酯0.04 mg/kg、吡唑醚菌酯0.03 mg/kg、霜霉威0.40 mg/kg、烯酰吗啉0.20 mg/kg、噻虫胺0.10 mg/kg、噻虫嗪0.08 mg/kg、多菌灵0.03 mg/kg、嘧霉胺0.20 mg/kg、腐霉利0.10 mg/kg;mb为人均质量。农药C的实际摄入量估算值EDIC的计算公式为：
　　EDIC=R×F×E×P （2）
　　式（2）中，R为番茄中农药C的残留水平;F为番茄的估计摄入量;E为番茄可食用部分因子;P为番茄加工处理因子。
　　根据中国番茄年消费量4 174万t[10]，折算出中国居民日均番茄消费量为0.083 kg。在该试验中，设F=0.083 kg/（人·d），f=1，P=1，E=1，mb=60 kg，R取农药在此次试验中检出值的最大值[11]。
　　为了评价番茄中残留的所有农药对人体健康的危害程度，对各种农药的安全指数按下式计算：
　　式（3）中，IFS为番茄中农药对人体健康的整体危害程度，n为所评估的农药的种类数。
　　2 结果与分析
　　2.1 番茄样品中农药的检测结果
　　37份番茄样品农药残留量的检测结果见表1，统计结果见表2。在37份样品中，18份样品中未有任何农药检出，19个样品中有农药检出，样品农药残留检出率51.35%。其中有10份样品中检出1种农药，占总样品数的27.03%;6份样品中检出2种农药，占总样品数的16.22%;3份样品中检出3种农药，占总样品数的8.11%。检测的农药成分中有肟菌酯、吡唑醚菌酯、霜霉威、烯酰吗啉、噻虫胺、噻虫嗪、多菌灵、嘧霉胺和腐霉利9种农药，检出农药种类占所检42种农药的21.43%。
　　 从所检出的农药种类（表2）来看，检出肟菌酯的样品4份，检出率为10.81%，最高检出值为0.063 mg/kg;检出吡唑醚菌酯的样品4份，检出率为10.81%，最高检出值为0.030 mg/kg;检出霜霉威的样品3份，检出率为8.11%，最高检出值为0.068 mg/kg;检出烯酰吗啉的样品4份，检出率为10.81%，最高检出值为0.062 mg/kg;检出噻虫胺的样品2份，检出率为5.41%，最高检出值为0.041 mg/kg;检出噻虫嗪的样品3份，检出率为8.11%，最高检出值为0.040 mg/kg;检出多菌灵的样品8份，检出率为21.62%，最高检出值为0.054 mg/kg;检出嘧霉胺的样品1份，检出率为2.70%，最高检出值为0.015 mg/kg;检出腐霉利的样品2份，检出率为5.41%，最高检出值为0.073 mg/kg。所有9种农药残留的超标率均为0。 　　2.2 检测结果风险评估
　　对检测结果的安全指数进行计算和分析，得到结果见表3。从表3可以看出，此次试验所检测的番茄样品中，9种农药的安全指数均小于1，IFS值为0.001 010，表明此次所检测样品中所含的9种农药对人体健康的影响程度均为无影响。
　　3 结论与讨论
　　通过对37份番茄样品中42种农药进行检测，结果表明，未有农药残留超标;农药样本检出率为51.35%;农药种类检出率为21.43%。检出农药共9种，分别是肟菌酯、吡唑醚菌酯、霜霉威、烯酰吗啉、噻虫胺、噻虫嗪、多菌灵、嘧霉胺和腐霉利，其最大农药残留量分别为0.063、0.030、0.068、0.062、0.041、0.040、0.054、0.015和0.073 mg/kg。经安全指数评估法评估，这批番茄42种农药残留量超标率为0，所检出农药的安全指数分别为0.002 179、0.001 383、0.000 235、0.000 429、0.000 567、0.000 692、0.002 490、0.000 104和 0.001 010，整体风险系数为0.001 010，均小于1，影响程度均为无影响，表明此次监测的番茄样品不会造成食用安全风险。但是，番茄作为日常生活中的主要蔬菜品种，人们的关注度較高，建议建立长期的监测制度，尤其是在番茄病虫害发生比较严重的年份，要有针对性地对番茄农药残留进行检测。同时，采用安全指数评价，能更加科学合理地评价番茄质量安全状况，降低人们对食品安全状况的不必要心理恐慌，增强消费信心。相关监管部门可以利用检测结果及时指导农民科学用药防治番茄病虫害，既降低了生产成本，提高了产量，还保证了食用安全。
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　　作者简介 黄晓春（1965—），男，河北卢龙人，研究员，硕士，从事农产品质量检验检测工作。
　　收稿日期 2020-05-12
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